昆明学院关于申报2021年度云南省科学技术奖励提名的公示——非活化烯烃自由基环化及溴催化官能团化合成吲哚类化合物研究-昆明学院科技处

昆明学院关于申报2021年度云南省科学技术奖励提名的公示——非活化烯烃自由基环化及溴催化官能团化合成吲哚类化合物研究

作者：科技处时间：2021-04-21 点击数：

按照自主申报原则及云南省科学技术奖励的提名流程，现对我校的申报项目进行公示。

(一) 项目名称：

非活化烯烃自由基环化及溴催化官能团化合成吲哚类化合物研究

(二) 项目简介：

本项目来源于：1、国家自然科学基金青年科学基金项目：酰胺氢协助策略：芳基自由基形成新方法及其应用（21702083）；2、云南省应用基础研究计划项目青年项目：非酸度依赖的新型催化sp2碳-碳偶联反应研究（2014FD039）；3、云南省科技厅面上项目：二甲基碳桥联取代茂芴锆金属络合物的合成及其催化烯烃聚合性能研究（2013FZ103）；4、云南省教育厅科学研究基金项目一般项目：基于吲哚C3-烯基化/C2-偶联反应的吲哚增环反应研究（2013Y252）；5、教育部科学技术研究重点项目：人工种植金铁锁药材的质量标准体系建立（210203）。

主要内容：（1）开发非活化烯基为新型自由基受体，合成系列官能团化吲哚啉先导化合物，发表SCI论文5篇，其中中科院一区论文1篇，二区论文3篇。吲哚化学中，吲哚啉结构要比其它相关吲哚骨架（如氧化吲哚）难合成，而将几种生物活性片段结合在同一分子中是药学研究和新药发现的一个主要基础。本项目通过实现非活化烯烃的自由基环合反应，将多种活性官能团与吲哚啉结构相结合，合成了系列官能团化吲哚啉先导化合物，包括3-膦酰烷基吲哚啉、含三氟甲基吲哚啉、氰烷基吲哚啉、苄基化吲哚啉和3-(3-氧代丁基)吲哚啉，既为官能团化吲哚啉合成提供了通用方法，也极大丰富了活性吲哚啉先导库。（2）提出溴效应，开发廉价溴素为新型强力Lewis酸催化吲哚官能团化反应，发表SCI论文6篇，其中中科院二区论文1篇。卤素单质是化学史上一类非常重要的试剂，然而溴素仍主要被用于亲电加成和亲电取代等传统反应，其用途被严重低估。最近，HBr和CuBr₂在一些碳-碳偶联反应中古怪的催化活性吸引了王芒和刘群等人的注意力，Jamison等人和本项目组则发现单质溴同样具有类似于分子碘的独有的催化性能，而且这些性质是其他试剂（包括碘和NBS）都无法替代的。本项目将廉价溴素作为新型强力Lewis酸用于活性吲哚分子的催化官能团化（修饰）反应，并通过探讨溴分子的催化行为，深入研究了“溴效应”和溴素作为新型Lewis酸催化剂的应用潜能。由于本项目研究的推动，廉价溴素获得了“Lewis酸催化剂”的新身份并被广泛认可。（3）开发了其它吲哚官能团化反应并在相关方法学构建领域取得进展，发表SCI论文8篇，其中中科院一区论文1篇。有机合成方法学持续为功能分子和药物活性分子设计与合成等领域的发展与突破提供理论支撑，新方法学的构建是新型先导化合物合成的关键基础之一。a）作为上述自由基环合和溴催化手段的补充，本项目还实现了一些基于其它方法学的吲哚官能团化反应；b）实现了首例自由基型芳烃C-H键直接氟代反应，同时提出酰胺协助自由基策略，为芳烃C-H键官能团化反应提供补充方法；c）发展了其它方法学，如使用Selectfluor分别实现了氧化、氟代和氯代三种功能，而基于“氟氯交换”的氯代功能还被浙江工业大学翁建全教授在其综述结尾进行了展望，“相信这一发现也是将来有机合成领域探索的研究热点和方向之一”。

技术经济指标：

1、将N-烯丙基作为新型自由基受体基团，设计发展了一系列吲哚啉类化合物的合成新反应。

2、将廉价的溴素作为新型Lewis酸用于活性吲哚分子的催化官能团化反应。

3、实现自由基型芳烃C-H键直接氟代反应。

4、在核心期刊发表论文24篇，22篇论文被SCI收录。其中中科院一区论文2 篇，中科院二区论文 4 篇，被 SCI 他人引用 149 次。

(三) 完成单位及提名单位：

昆明学院

(四) 提名意见及等级：

昆明学院完成的科研成果“非活化烯烃自由基环化及溴催化官能团化合成吲哚类化合物研究”，围绕广泛存在于天然物中的药物活性物质－吲哚类先导化合物的合成及相关方法学构建进行了系统研究。

研究成果共在核心期刊发表论文24篇，22篇论文被SCI收录。其中中科院一区论文2 篇，中科院二区论文 4 篇。22篇SCI收录论文累计在Web of Science中被引用268次(他引149次)，其中8篇核心论文被引用186次(他引97次)。

评价意见认为，“该项目极大发展了吲哚类先导化合物的合成及方法学构建，丰富了吲哚类先导化合物库，为吲哚类分子的合成与修饰奠定了基础，在吲哚类先导化合物研究领域达到国际先进水平”。

综上所述，该项成果系统完整，研究成果丰硕，得到了广泛的引用和应用，符合申报云南省科学技术奖的条件，特提名参加云南省自然科学三等奖的评审。

(五) 代表性论文专著目录

序号	论文专著名称	刊名	作者	影响因子	年卷页码(xx年xx卷xx页)	发表时间（年月日）
1	Benzylarylation of N-Allyl Anilines: Synthesis of Benzylated Indolines	J. Org. Chem.	黄文忠，李秀兰，宋雪梅，罗清，李彦萍，董英，梁德强，王宝玲	4.335	2019年84卷6072-6083页	2019年4月25日
2	Iron-Catalyzed exo-Selective Synthesis of Cyanoalkyl Indolines via Cyanoisopropylarylation of Unactivated Alkenes	Adv. Synth. Catal.	李艳妮，常羽，李玉芬，曹成，杨金双，王宝玲，梁德强	5.851	2018年360卷2488-2492页	2018年5月17日
3	Synthesis of CF₃CH₂-Containing Indolines by Transition-Metal-Free Aryltrifluoromethylation of Unactivated Alkenes	J. Org. Chem.	梁德强，董啟珊，许鹏辉，董英，李维莉，马银海	4.335	2018年83卷11978-11986页	2018年9月10日
4	Silver-Catalyzed Radical Arylphosphorylation of Unactivated Alkenes: Synthesis of 3-Phosphonoalkyl Indolines	J. Org. Chem.	梁德强，葛丹丹，吕艳平，黄文忠，王宝玲，李维莉	4.335	2018年83卷4681-4691页	2018年3月26日
5	Amide-Assisted Radical Strategy: Metal-Free Direct Fluorination of Arenes in Aqueous Media	Green Chem.	梁德强，李艳妮，高树林，李仁伦，李湘广，王宝玲，杨海	9.480	2017年19卷3344-3349页	2017年5月31日
6	Br₂-Catalyzed Regioselective Dehydrative Coupling of Indoles with Acyloins: Direct Synthesis of α-(3-Indolyl) Ketones	RSC Adv.	梁德强，李湘广，李艳妮，杨云刚，高树林，程平	3.119	2016年6卷29020-29025页	2016年3月16日
7	Bromine/para-Toluenesulfonic Acid-Catalyzed Synthesis of 3,3-Bis(indole-3-yl)indoline-2-(1H)-ones by Condensing Indoles with Isatins	Chinese J. Chem.	黄文忠，曩陵丽，李湘广，袁琳，马银海，梁德强	3.826	2015年33卷1167-1172页	2015年9月29日
8	An underrated cheap Lewis acid: Molecular bromine as a robust catalyst for bis(indolyl) methanes synthesis	Catal. Commun.	梁德强，黄文忠，马银海，马景梅，宁德满	3.612	2014年55卷11-14页	2014年6月17日
9	Brønsted acid-catalyzed radical C–H functionalization of acetone with N-allyl anilines to give 3-(3-oxobutyl)indolines	Tetrahedron Lett.	王秀芳，赵晓辉，李秀兰，霍波洁，董英，梁德强，马银海	2.275	2019年60卷1306-1310页	2019年4月8日
10	Copper-catalyzed cyanoisopropylation of beta-keto esters using azos: synthesis of betadicarbonyls bearing an alfa-tertiary nitrile moiety	Synthetic Commun.	李艳妮，杨锐蓉，赵晓辉，姚永超，杨四萍，吴琼，梁德强	1.796	2019年49卷735-743页	2019年2月14日
11	Metal-free and selective cleavage of unstrained carbon–carbon single bonds: Synthesis of β-ketosulfones from β-chlorohydrins and sodium sulfinates	Synthetic Commun.	李艳妮，梁德强，常羽，李湘广，付绍光，袁云利，王宝玲	1.796	2017年47卷2044-2052页	2017年8月21日
12	Br₂- or HBr-catalyzed synthesis of asymmetric 3,3-di(indolyl)indolin-2-ones	Heterocycl. Commun.	李艳妮，梁德强，李湘广，黄文忠，袁琳，王宝玲，程平	1.057	2017年23卷29-34页	2017年1月28日
13	Regioselective and efficient bromination of anilides on water using HBr and Selectfluor	Tetrahedron Lett.	梁德强，李湘广，王朝武，董啟珊，王宝玲，王海	2.275	2016年57卷5390-5394页	2016年10月24日
14	Tin Tetrachloride Pentahydrate-Catalyzed Regioselective Chlorohydroxylation of α,β-Unsaturated Ketones in Water with Selectfluor as a Chlorine Source	Tetrahedron Lett.	梁德强，李湘广，蓝青，黄文忠，袁琳，马银海	2.275	2016年57卷2207-2210页	2016年4月9日
15	Br₂ as a Novel Lewis Acid Catalyst for Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with α,b-Unsaturated Ketones	Tetrahedron Lett.	梁德强，李湘广，张万顺，李艳妮，张咪，程平	2.275	2016年57卷1027-1030页	2016年1月22日
16	Experimental and theoretical study of I₂-catalyzed dialkenyl oxindoles synthesis from isatins and α-cyano ketene ethylene dithioacetal	Synthetic Commun.	梁德强，李湘广，杨娟，李艳妮，王宝玲，程平	1.796	2016年46卷1924-1931页	2016年10月7日
17	Recent Progress in the Construction and Regulation of Supramolecular Polymers Based on Host-Guest Interactions	Prog. Chem.	黄文忠，占田广，林枫，赵新	1.013	2016年28卷165-183页	2016年3月15日
18	Novel and Potent Lewis Acid Catalyst: Br₂-Catalyzed Friedel–Crafts Reactions of Naphthols with Aldehydes	Synthetic Commun.	梁德强，李晶晶，李艳妮，王宝玲，程平	1.796	2016年46卷379-385页	2016年1月20日
19	Catalyst-Free Synthesis of 3-(1-Arylsulfonylalkyl)indoles via Three-Component Reaction of Indoles, Carbonyls, and Arenesulfinic Acids	Phosphorus Sulfur	黄文忠，杨娟，李湘广，袁琳，马银海，周庆隆，梁德强	1.046	2016年191卷772-777页	2016年1月20日
20	Three-component reactions of ketene dithioacetals, aldehydes, and arenesulfinic acids: facile synthesis of allylic sulfones	Synthetic Commun.	梁德强，黄文忠，袁琳，马银海，欧阳丽萍，饶玉琴，杨玉仙	1.796	2014年44卷1930-1937页	2014年5月29日

(六) 主要完成人基本情况

序号	姓名	性别	职称	职务	工作单位（完成单位）
1	梁德强	男	教授	无	昆明学院（昆明学院）
2	黄文忠	男	教授	无	昆明学院（昆明学院）
3	李维莉	女	教授	副院长	昆明学院（昆明学院）

(七) 拟推荐提名：云南省自然科学三等奖

(八) 公示时间：2021年4月21日至4月27日。

(九) 如对公示内容有异议，请在公示期间以书面形式，实名向科技处反映。

(十) 联系电话：0871—65098047

(十一) 联系人：黄老师

昆明学院科学技术处

2021年4月21日

昆明学院关于申报2021年度云南省科学技术奖励提名的公示——非活化烯烃自由基环化及溴催化官能团化合成吲哚类化合物研究

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